New chemistry of isothiazoles and 1,2,6-thiadiazines

Abstract

Η διατριβή ξεκινά με μια σύντομη περίληψη αναφορικά με την ετεροκυκλική χημεία καθάκ και τη γνωστή χημεία για τις ιοοθειαζόλες και τις 1,2,6-θειαδιαζίνες. Στη συνέχεια το κύριο μέρος χωρίζεται σε 3 μέρη. Το πρώτο μέρος αποτελείται από 3 κεφάλαια και αναφέρεται στην χημεία του συστήματος 3,5-διαλονονοϊσοθειαζόλης-4-καρβονιτρίλιο. Το κεφάλαιο 2 περιγράφει την τοποεκλεκτική αφαλογόνωση της προηγούμενης για να δώσει σε ψηλή απόδοση την 3-αλογονοϊσοθειαζόλη-4-καρβονιτρίλιο. Στο κεφάλαιο 3 αναπτύσσεται η χημεία της τελευταίας και περιγράφεται η απευθείας αρυλίωση της θέσης 5 και η σύνθεση 23 καινούριων 5-ετεροαρωματικών υπό κατεστημένων ισοθειαζολών. Το κεφάλαιο 4 περιγράφει την μετατροπή ισοθειαζολών σε πυραζόλες με τη χρήση υδραζίνης και αναλύονται τα όρια της αντίδρασης. Το δεύτερο μέρος αποτελείται από τα κεφάλαια 5, 6 και 7. Στα δυο πρώτα περιγράφεται η σύνθεση συμμετρικών και ασύμμετρων θειαδιαζινονών αντίστοιχα, με τη χρήση της σύζευξης άνθρακα-άνθρακα ενώ στο κεφάλαιο 7 περιγράφεται η χημεία της θέσης 4 της θειαδιαζινόνης. Στο κεφάλαιο 8 περιγράφεται η σύνθεση εστέρων κανθινονών σε τρία στάδια σε πολύ ψηλές αποδόσεις (μέρος 3). Το κεφάλαιο 9 περιέχει όλες τις πειραματικές διαδικασίες για τις νεοσυντιθέμενες ουσίες.

This thesis begins with a short introduction on heterocyclic chemistry as well as the known chemistry of isothiazoles and 1,2,6-thiadiazines. The main part is then divided into 3 parts (Chapters 2, 3 and 4 are Part 1, Chapters 5, 6 and 7 are part 2 and part 3 is chapter 8). In the first part, the regioselective dehalogenation of 3,5-dihaloisothiazole-4-carbonitrile is described (ch. 2) while its chemistry to afford 5-arylated and heteroarylated systems using direct C-H arylation conditions, is described in chapter 3. Further, the conversion of isothiazoles into pyrazoles using hydrazine is studied in chapter 4 and the limitations of the reaction are shown. In part 2, C-C coupling reaction conditions are applied onto 3,5-dichloro-l,2,6-thiadiazin-4-one to afford symmetrical (ch. 5) and non-symmetrical (ch. 6) thiadiazine systems. The chapter 7 describes the modification of the thiadiazinone's carbonyl group. The last part (ch. 8) reports the 3-step synthesis of canthinone esters. The last chapter (ch. 9) includes the experimental details and the characterisation data for all new compounds.